GCMS
Další informace
WebinářeO násKontaktujte násPodmínky užití
LabRulez s.r.o. Všechna práva vyhrazena. Obsah dostupný pod licencí CC BY-SA 4.0 Uveďte původ-Zachovejte licenci.
Autor
Česká chromatografická škola
Česká chromatografická škola
Našim cílem je propagace, šíření a podpora analytické chemie, především HPLC, GC a CE, jako základních separačních metod. Vzdělávání v oblasti separačních metod bychom chtěli pojmout jako kontinuální proces získávání a rozvoje vědomostí, intelektových schopností a praktických dovedností nad rámec obecného vzdělání.
Tagy
Článek
Akademie
LinkedIn Logo

Nejistoty měření a návaznost výsledků

Pá, 12.11.2021
| Originální článek z: Česká chromatografická škola/Michal Douša
V dalším díle seriálu HPLC.cz k Validacím metod se podívame na strategie a přístup k nejistototě měření a návaznost měření.
<p>HPLC.cz: Nejistoty měření a návaznost výsledků</p>

HPLC.cz: Nejistoty měření a návaznost výsledků

Definice

Zde si budeme definovat, co je správná a přesná metoda, odchylka a chyba. Dále uvedeme, jaký je rozdíl mezi intervalem spolehlivosti a nejistotou měření.

Správnost, přesnost, chyba a odchylka metody

Správnost metody (Accuracy) je definována jako stupeň, do jakého stanovená hodnota analytu ve vzorku odpovídá přijaté referenční hodnotě. Pak platí:

HPLC.cz: Správnost metody (Accuracy)HPLC.cz: Správnost metody (Accuracy)

Přesnost metody (Precision) vyjadřuje těsnost souhlasu mezi nezávislými výsledky zkoušek získanými za předem definovaných podmínek. Přesnost se vyjadřuje jako směrodatná odchylka resp. relativní směrodatná odchylka (RSD). Pak platí:

HPLC.cz: Přesnost metody (Precision)HPLC.cz: Přesnost metody (Precision)

Chyba výsledku (Errors of result) Výsledek zkoušky minus dohodnutá referenční hodnota (xref).

Odchylka (Bias) Rozdíl mezi střední hodnotou výsledku zkoušky a přijatou referenční hodnotou (xref).

Výše uvedené definice jsou patrné z obrázku č. 1:

HPLC.cz: Odchylka (Bias)HPLC.cz: Odchylka (Bias)

Interval spolehlivosti

Interval spolehlivosti (L₁ˌ₂) je interval, ve kterém s vysokou, předem zvolenou pravděpodobností leží hodnota hledaného parametru. Pokud bude provedeno další stanovení průměrné hodnoty za podmínek, při kterých byl stanoven interval spolehlivosti (L₁ˌ₂), pak s určitou pravděpodobností, obvykle 95%, „padne“ hodnota tohoto stanovení do intervalu spolehlivosti.

Grafické znázorění intervalu spolehlivoasti je znázorněno na obrázku č. 2:

HPLC.cz: Interval spolehlivostiHPLC.cz: Interval spolehlivosti

Pro výpočet intervalu spolehlivosti se použije rovnice:

HPLC.cz: Výpočet intervalu spolehlivostiHPLC.cz: Výpočet intervalu spolehlivosti

Nejistota měření

Nejistota měření (U) odpovídá intervalu, konstruovanému okolo výsledku měření tak, aby odrazil možnou variabilitu výsledků měření při uplatnění všech možných vlivů na měření a tedy poskytoval informaci o intervalu, o kterém lze určitou pravděpodobností, obvykle 95%, oprávněně předpokládat, že se v něm nachází skutečná hodnota měřené veličiny.

Nejistota měření je v současné době definována jako „parametr přidružený k výsledku měření, který charakterizuje míru rozptýlení hodnot, jež by mohly být důvodně přisuzovány měřené veličině“.

Grafické znázorění nejistoty měřehí je patrné z obrázku č. 3:

HPLC.cz: Nejistota měřeníHPLC.cz: Nejistota měření

Standardní nejistota typu A (uA) je způsobena náhodnými vlivy, jejíž příčiny nejsou známy. Hodnota nejistoty se zmenšuje se zvětšujícím se počtem opakování tzn. že se stanovuje z opakovaných měření za stejných podmínek. Platí pro přímo měřené veličiny.

Standardní nejistota typu B (uB) vzniká ze známých a odhadnutelných příčin pocházejících z různých zdrojů. Nezávisí na počtu opakovaných měření.

Sloučení nejistot lze provést sumací kvadrátů nejistot typu A a B:

HPLC.cz: Standardní nejistotaHPLC.cz: Standardní nejistota

Standardní nejistota u(xᵢ). Nejistota výsledku měření vyjádřená ve formě směrodatné odchylky.

Kombinovaná standardní nejistota uc(y). Standardní nejistota výsledku měření, je-li výsledek získán z hodnot odpovídajících několika dalším veličinám.

Rozšířená nejistota U. Veličina definující interval hodnot zahrnující výsledek měření, o němž lze předpokládat, že obsahuje velký podíl z rozdělení hodnot, které by mohly být důvodně přiřazeny k měřené veličině. U = k x uc.

Koeficient rozšíření k. Číselný koeficient, jímž násobíme kombinovanou standardní nejistotu, abychom získali rozšířenou nejistotu.

Návaznost měření

Návaznost je vlastnost výsledku měření nebo hodnoty etalonu (standardu), kterou může být určen vztah k uvedeným referencím, zpravidla národním nebo mezinárodním etalonům (standardům), prostřednictvím nepřerušeného řetězce porovnávání, jejichž nejistoty jsou uvedeny.

Návaznost je v chemické analýze koncepcí poměrně novou a její uplatnění naráží na specifičnost chemické analýzy, zejména při analýze reálných matric. Zde každá přeměna vzorku (rozpouštění, hydrolýza, separace) znamená faktické přerušení řetězce porovnávání, jak vyplývá z definice návaznosti.

V hierarchii referencí návaznosti je nejvýše postavena jednotka SI, v chemické analýze látkové množství (mol). Na něj lze vztahovat prostřednictvím věrohodně definovaných čistých látek s věrohodným odhadem nejistoty obsahu dané látky. Ne vždy ale typ stanovované složky (např. vláknina, škrob, dusíkaté látky), charakter analyzovaného vzorku a vlastnosti použité metody takové zajištění návaznosti umožní. V takovém případě je další použitelnou referencí matriční referenční materiál, což je postup nejvhodnější.

Nejvhodnější způsob prokázání návaznosti je na základ En čísla (skóre), které je definováno pomocí nejistot měření:

HPLC.cz: Návaznost měřeníHPLC.cz: Návaznost měření

kde uc je standardní nejistota získané hodnoty referenčního materiálu a uref je standardní nejistota referenční hodnoty referenčního materiálu xref.

Pro podmínku návaznosti pak můžeme psát:

0 < En < 2 návaznost prokázána

2 < En < 3 podezřelé výsledky

En > 3 návaznost nebyla prokázána.

Česká chromatografická škola
LinkedIn Logo
 

Mohlo by Vás zajímat

Through-container analysis with Raman spectroscopy

Aplikace
| 2025 | Metrohm
Instrumentace
RAMAN Spektrometrie
Výrobce
Metrohm
Zaměření
Materiálová analýza

Comparative Analysis of Air Sampling Strategies for VOC Monitoring using TD- GCMS Along with Chemometrics Study to Enhance Understanding of Complex Samples

Postery
| 2025 | Agilent Technologies (ASMS)
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Termální desorpce
Výrobce
Agilent Technologies, Markes
Zaměření
Životní prostředí

Acetaldehyde, Benzene, and Limonene in Recycled PET (rPET) Bottles by Headspace-GCMS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
HeadSpace, GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Životní prostředí

Analysis of Phthalates Using the Agilent 5977C GC/MSD with Hydrogen Carrier Gas

Aplikace
| 2025 | Agilent Technologies
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Agilent Technologies
Zaměření
Materiálová analýza

Simultaneous Analysis of 19 Organic Solvents and Additives in Lithium-Ion Battery Electrolytes Using GC-MS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Příprava vzorků
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Průmysl a chemie
 

Podobné články

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru
Článek | Akademie

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru

Při instalaci kapilární GC kolony je pro bezproblémový provoz nezbytné provést její přesné připojení. V tomto technickém tipu poskytujeme rady, jak toho nejlépe dosáhnout.
Phenomenex
tag
share
more
Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy
Video | Popularizace

Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy

Pozvání Veroniky Sedláčkové přijala Jana Škerlová ze skupiny Strukturní biologie Pavlíny Maloy Řezáčové z ÚOCHB.
Ústav organické chemie a biochemie AV ČR
tag
share
more
Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments
Článek | Produkt

Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments

Energetický sektor vyžaduje přesnou a rychlou analýzu plynných paliv. SRA R990 a nové µPGC systémy přinášejí spolehlivost, bezpečnost a výkon pro biometan, zemní plyn a vodíkové směsi.
Altium International
tag
share
more
GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění
Věda a výzkum | Osobnosti

GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění

Lehké, flexibilní a účinné – takové mají být nové materiály pro elektromagnetické stínění, na kterých pracuje doktorka Filipa Oliveira v projektu podpořeném GAČR.
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
tag
share
more
 

Mohlo by Vás zajímat

Through-container analysis with Raman spectroscopy

Aplikace
| 2025 | Metrohm
Instrumentace
RAMAN Spektrometrie
Výrobce
Metrohm
Zaměření
Materiálová analýza

Comparative Analysis of Air Sampling Strategies for VOC Monitoring using TD- GCMS Along with Chemometrics Study to Enhance Understanding of Complex Samples

Postery
| 2025 | Agilent Technologies (ASMS)
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Termální desorpce
Výrobce
Agilent Technologies, Markes
Zaměření
Životní prostředí

Acetaldehyde, Benzene, and Limonene in Recycled PET (rPET) Bottles by Headspace-GCMS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
HeadSpace, GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Životní prostředí

Analysis of Phthalates Using the Agilent 5977C GC/MSD with Hydrogen Carrier Gas

Aplikace
| 2025 | Agilent Technologies
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Agilent Technologies
Zaměření
Materiálová analýza

Simultaneous Analysis of 19 Organic Solvents and Additives in Lithium-Ion Battery Electrolytes Using GC-MS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Příprava vzorků
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Průmysl a chemie
 

Podobné články

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru
Článek | Akademie

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru

Při instalaci kapilární GC kolony je pro bezproblémový provoz nezbytné provést její přesné připojení. V tomto technickém tipu poskytujeme rady, jak toho nejlépe dosáhnout.
Phenomenex
tag
share
more
Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy
Video | Popularizace

Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy

Pozvání Veroniky Sedláčkové přijala Jana Škerlová ze skupiny Strukturní biologie Pavlíny Maloy Řezáčové z ÚOCHB.
Ústav organické chemie a biochemie AV ČR
tag
share
more
Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments
Článek | Produkt

Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments

Energetický sektor vyžaduje přesnou a rychlou analýzu plynných paliv. SRA R990 a nové µPGC systémy přinášejí spolehlivost, bezpečnost a výkon pro biometan, zemní plyn a vodíkové směsi.
Altium International
tag
share
more
GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění
Věda a výzkum | Osobnosti

GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění

Lehké, flexibilní a účinné – takové mají být nové materiály pro elektromagnetické stínění, na kterých pracuje doktorka Filipa Oliveira v projektu podpořeném GAČR.
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
tag
share
more
 

Mohlo by Vás zajímat

Through-container analysis with Raman spectroscopy

Aplikace
| 2025 | Metrohm
Instrumentace
RAMAN Spektrometrie
Výrobce
Metrohm
Zaměření
Materiálová analýza

Comparative Analysis of Air Sampling Strategies for VOC Monitoring using TD- GCMS Along with Chemometrics Study to Enhance Understanding of Complex Samples

Postery
| 2025 | Agilent Technologies (ASMS)
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Termální desorpce
Výrobce
Agilent Technologies, Markes
Zaměření
Životní prostředí

Acetaldehyde, Benzene, and Limonene in Recycled PET (rPET) Bottles by Headspace-GCMS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
HeadSpace, GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Životní prostředí

Analysis of Phthalates Using the Agilent 5977C GC/MSD with Hydrogen Carrier Gas

Aplikace
| 2025 | Agilent Technologies
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Agilent Technologies
Zaměření
Materiálová analýza

Simultaneous Analysis of 19 Organic Solvents and Additives in Lithium-Ion Battery Electrolytes Using GC-MS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Příprava vzorků
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Průmysl a chemie
 

Podobné články

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru
Článek | Akademie

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru

Při instalaci kapilární GC kolony je pro bezproblémový provoz nezbytné provést její přesné připojení. V tomto technickém tipu poskytujeme rady, jak toho nejlépe dosáhnout.
Phenomenex
tag
share
more
Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy
Video | Popularizace

Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy

Pozvání Veroniky Sedláčkové přijala Jana Škerlová ze skupiny Strukturní biologie Pavlíny Maloy Řezáčové z ÚOCHB.
Ústav organické chemie a biochemie AV ČR
tag
share
more
Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments
Článek | Produkt

Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments

Energetický sektor vyžaduje přesnou a rychlou analýzu plynných paliv. SRA R990 a nové µPGC systémy přinášejí spolehlivost, bezpečnost a výkon pro biometan, zemní plyn a vodíkové směsi.
Altium International
tag
share
more
GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění
Věda a výzkum | Osobnosti

GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění

Lehké, flexibilní a účinné – takové mají být nové materiály pro elektromagnetické stínění, na kterých pracuje doktorka Filipa Oliveira v projektu podpořeném GAČR.
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
tag
share
more
 

Mohlo by Vás zajímat

Through-container analysis with Raman spectroscopy

Aplikace
| 2025 | Metrohm
Instrumentace
RAMAN Spektrometrie
Výrobce
Metrohm
Zaměření
Materiálová analýza

Comparative Analysis of Air Sampling Strategies for VOC Monitoring using TD- GCMS Along with Chemometrics Study to Enhance Understanding of Complex Samples

Postery
| 2025 | Agilent Technologies (ASMS)
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Termální desorpce
Výrobce
Agilent Technologies, Markes
Zaměření
Životní prostředí

Acetaldehyde, Benzene, and Limonene in Recycled PET (rPET) Bottles by Headspace-GCMS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
HeadSpace, GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Životní prostředí

Analysis of Phthalates Using the Agilent 5977C GC/MSD with Hydrogen Carrier Gas

Aplikace
| 2025 | Agilent Technologies
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ
Výrobce
Agilent Technologies
Zaměření
Materiálová analýza

Simultaneous Analysis of 19 Organic Solvents and Additives in Lithium-Ion Battery Electrolytes Using GC-MS

Aplikace
| 2025 | Shimadzu
Instrumentace
GC/MSD, GC/SQ, Příprava vzorků
Výrobce
Shimadzu
Zaměření
Průmysl a chemie
 

Podobné články

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru
Článek | Akademie

Instalace kolony pro plynovou chromatografii (GC) – instalace do detektoru

Při instalaci kapilární GC kolony je pro bezproblémový provoz nezbytné provést její přesné připojení. V tomto technickém tipu poskytujeme rady, jak toho nejlépe dosáhnout.
Phenomenex
tag
share
more
Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy
Video | Popularizace

Podcast CHEmic #56 – Nové technologie pomáhají vědě objevovat neznámé světy

Pozvání Veroniky Sedláčkové přijala Jana Škerlová ze skupiny Strukturní biologie Pavlíny Maloy Řezáčové z ÚOCHB.
Ústav organické chemie a biochemie AV ČR
tag
share
more
Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments
Článek | Produkt

Budoucnost kontrolních stanovení bioplynu, biometanu a zemního plynu: MicroGC řešení od společnosti SRA Instruments

Energetický sektor vyžaduje přesnou a rychlou analýzu plynných paliv. SRA R990 a nové µPGC systémy přinášejí spolehlivost, bezpečnost a výkon pro biometan, zemní plyn a vodíkové směsi.
Altium International
tag
share
more
GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění
Věda a výzkum | Osobnosti

GAČR 2025: Filipa Oliveira zkoumá nové materiály pro elektromagnetické stínění

Lehké, flexibilní a účinné – takové mají být nové materiály pro elektromagnetické stínění, na kterých pracuje doktorka Filipa Oliveira v projektu podpořeném GAČR.
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
tag
share
more
Další projekty
LCMS
ICPMS
Sledujte nás
Další informace
WebinářeO násKontaktujte násPodmínky užití
LabRulez s.r.o. Všechna práva vyhrazena. Obsah dostupný pod licencí CC BY-SA 4.0 Uveďte původ-Zachovejte licenci.