Improving the Analysis of Organotin Compounds Using Retention Time Locked Methods and Retention Time Databases

Význam tématu

Organotinné sloučeniny představují klíčovou skupinu environmentálních i průmyslových kontaminantů díky svému širokému využití v antifoulingových nátěrech, polymerních přísadách či spotřebním zboží. Jejich toxické účinky a schopnost degradace na polar­nější metabolity zdůrazňují potřebu spolehlivé a citlivé analýzy v různých matricích od sedimentů až po výrobky osobní hygieny.

Cíle a přehled studie / článku

Studie představuje robustní GC/MS metodu využívající zámknutí retenčních časů (RTL) a přednastavené databáze pro rychlou detekci a identifikaci derivatizovaných organotinů. Cílem je zajistit reprodukovatelnost mezi různými laboratořemi a usnadnit interpretaci i ve složitých vzorcích.

Použitá metodika

Derivatizace organotinů na volatilní tetraalkylové formy:

• Methylace Grignardovým činidlem (methylmagnesiumbromid)
• Pentylace Grignardovým činidlem (pentylmagnesiumbromid)
• Ethylace in-situ pomocí NaBEt₄ v octanovém pufru

Pro extrakci a předúpravu vzorků jsou popsány postupy pro akvaterní roztoky, sedimenty i produkty osobní hygieny.

Použitá instrumentace

Agilent 6890 GC spojený s MSD 5973N a autosamplerem 7683;
kolona HP-5MS (30 m × 0,25 mm × 0,25 µm);
injekce splitless, 1 µL, hélium jako nosný plyn;
program teploty: 50 °C (1 min) → 300 °C (10 °C/min) → 4 min;
zámek retenčního času na tetrabutyltin (16,000 min) pomocí RTL softwaru.

Hlavní výsledky a diskuse

Chromatogramy ukazují rostoucí retenční časy s počtem alkylových uhlíků. RTL zajišťuje posun RT < ±0,002 min i po výměně kolony. SIM režimy rozdělené do 8 skupin umožňují selektivní monitorování charakteristických iontů pro každou derivace. Výsledky screeneru navazují porovnání zámknutého RT s hmotnostními spektry, čímž se dramaticky snižuje počet falešných pozitiv.

Přínosy a praktické využití metody

• Vyšší reprodukovatelnost a přenositelnost mezi GC/MS přístroji.
• Rychlá a spolehlivá identifikace >20 organotinů v jedné analýze.
• Možnost aplikace v monitoringu životního prostředí, potravin, vody a spotřebního zboží.

Budoucí trendy a možnosti využití

Spojení RTL s pokročilými extrakčními technikami (SPME, SBSE) či s GC-ICP-MS rozšiřuje dosah na stopové kontaminanty. Další vývoj směřuje k rozšíření databází o nové organometalické sloučeniny a k integraci strojového učení v automatickém vyhodnocování dat.

Závěr

Popsaná metoda kombinuje cílenou derivatizaci, retenční časové zámky a přednastavené bibliotéky pro GC/MS, což umožňuje rychlou, spolehlivou a přenosnou analýzu organotinů ve složitých vzorcích.

Reference

• P. J. Graig, Organometallics in the environment; Principles and Reactions, 1986, s. 133.
• H. Harino et al., Arch. Toxicol. 35 (1998) 558.
• A. M. Caricchia et al., Anal. Chim. Acta 286 (1994) 329.
• K. Fent and J. Hunn, J. Environ. Sci. Technol. 25 (1991) 956.
• J. L. Gomez-Ariza et al., Analyst 117 (1992) 641.
• H. Harino et al., Anal. Chim. Acta 264 (1992) 91.
• M. D. Müller, Anal. Chem. 59 (1987) 617.
• M. Nagase and K. Hasabe, Anal. Sci. 9 (1993) 517.
• H. H. Van de Broek et al., Analyst 113 (1988) 1237.
• N. Følsvik and E. M. Brevik, J. High Resolut. Chromatogr. 22 (1999) 177.
• M. Ceulemans et al., Appl. Organomet. Chem. 8 (1994) 451.
• Y. Morcillo and C. Porte, Trends Anal. Chem. 17 (1998) 109.
• J. S. Lobinska et al., Anal. Chim. Acta 278 (1993) 99.
• L. Moens et al., Anal. Chem. 69 (1997) 1604.
• J. Vercauteren et al., J. Anal. At. Spectrom. 15 (2000) 651.
• E. Baltussen et al., J. Microcolumn Sep. 11 (1999) 737.
• J. Vercauteren et al., Anal. Chem. 73 (2001) 1509.
• V. Giarrocco et al., Retention Time Locking: Concepts and Applications, Agilent 5966-2469E.
• K. R. Weiner and H. F. Prest, Retention Time Locking: Creating Custom Retention Time Locked Screener Libraries, Agilent 5968-8657E.