Determination of 17 Organotin Compounds in Beverages Using Triple Quadrupole GC-MS/MS System

Význam tématu

Organotinové sloučeniny představují významnou skupinu organických sloučenin s širokým využitím jako polymerové stabilizátory a biocidy. Jejich endokrinně disruptivní účinky a možná akumulace v potravinovém řetězci zdůrazňují potřebu citlivých metod pro detekci stopových koncentrací v nápojích.

Cíle a přehled studie

Cílem studie bylo vyvinout selektivní a rychlou metodu pro kvantitativní stanovení 17 organotinových derivátů v různých nápojích. Metoda měla splnit požadavky na minimální objem vzorku (10 ml), dosáhnout mezí stanovení 0,0001 mg/l a zajistit jednoduchou přípravu s malou spotřebou reagencií.

Použitá instrumentace

• Gas chromatograf Agilent 7890A
• Hmotnostní spektrometrie Agilent 7000B GC-MS/MS ve MRM režimu
• Kapilární kolona HP-5 MS UI (30 m × 0,25 mm, 0,25 μm)

Metodika

Standardy organotinů byly připraveny v methanolu (1 mg/ml) a dále ředěny. Derivatizace proběhla přidáním NaBEt₄ v acetátovém pufru (pH 4,5) s 30minutovou reakcí, následovalo extrakce hexanem. Chromatografický program začínal na 50 °C, po 1,5 min vzrostla teplota o 10 °C/min až na 300 °C. Tok helia byl 1,1 ml/min, objem injekce 2 μl ve splitless režimu. Detekce ve MRM využívala dusík jako kolizní plyn a helium jako quenching plyn. Kalibrace pokrývala rozsah 0,001–0,200 mg/l, efektivně 0,0001–0,0200 mg/l po desetinásobném koncentrování vzorku.

Hlavní výsledky a diskuse

Analýza celkem 17 derivátů trvala 22 minut; 15 sloučenin bylo baseline separovaných, dva koelutující analyty byly rozlišené pomocí MRM přechodů. Kalibrační křivky měly koeficienty korelace vyšší než 0,995. Recoverie se při koncentracích 0,001 a 0,005 mg/l pohybovaly mezi 70 a 120 % s RSD pod 10 %. V 11 testovaných nápojích byly v jednom vzorku identifikovány dimethyltin (0,27 μg/l) a monobutyltin (0,39 μg/l).

Přínosy a praktické využití metody

Metoda přináší vysokou selektivitu díky eliminaci interferencí v MRM režimu, minimalizuje spotřebu vzorku a reagencií a umožňuje rychlou analýzu více organotinů. Je vhodná pro rutinní kontrolu kvality nápojů, regulační i průmyslové laboratorní aplikace.

Budoucí trendy a možnosti využití

Další rozvoj může směřovat k automatizaci přípravy vzorků, rozšíření na další potravinové matrice a kombinaci s vysoce účinnou kapalinovou chromatografií pro širší spektrum endokrinně disruptivních látek.

Závěr

Navržená GC-MS/MS metoda nabízí citlivé, přesné a rychlé stanovení 17 organotinů v nápojích s minimální spotřebou vzorku a reagencií. Vysoká selektivita a jednoduchá příprava zajišťují její vhodnost pro rutinní analýzy stopových kontaminantů.

Reference

1. Wang Xiuping, et al Development of an analytical method for organotin compounds in fortified flour samples using microwave assisted extraction and normal-phase HPLC with UV detection Journal of Chromatography B 2006 843 268-274
2. H Julien, et al Analytical advances in butyl phenyl and octyltin speciation analysis in soil by GC-PFPD Talanta 2008 75 486-493
3. Y Mino, et al Determination of organotin in human breast milk by gas chromatography with flame photometric detection Journal of Health 2008 54(2) 224-228
4. F David, P Sandra, PI Wylie Improving the Analysis of Organotin Compounds Using Retention Time Locked Methods and Retention Time Databases Agilent publication 5988-9256E