Speciated Isotope Dilution for the Determination of Methylmercury in Tuna Fish by GC-MS

Význam tématu

Methylrtuť patří mezi nejtoxičtější formy rtuti díky své schopnosti bioakumulace a perzistence v živých organismech. Pro sledování jejích koncentrací na úrovni stop v potravinách a životním prostředí jsou nezbytné vysoce citlivé, selektivní a přesné analytické metody.

Cíle a přehled studie / článku

Cílem práce bylo vyvinout a validovat postup speciovaného izotopového ředění (ID) kombinovaný s plynovou chromatografií a hmotnostní spektrometrií (GC-MS) pro kvantitativní stanovení metyilrtuti v tuňákových vzorcích pomocí spike obohaceného o 201Hg.

Použitá metodika a instrumentace

Vzorky tuňáka byly homogenizovány, ošetřeny přídavkem standardu obsahujícího 201Hg-obohacenou metyilrtuť a extrahovány do nasyceného roztoku NaCl s přídavkem HCl. Extrakt byl po úpravě pH 5,3 a derivatizaci tetraetylborátem podroben headspace SPME extra­kci pomocí vláken DVB/CAR/PDMS. Po termické desorpci ve vstřikovacím portu GC došlo k separaci na kolóně HP-5MS a detekci molekulových iontů derivátů v režimu SIM na mast-tocharge poměrech m/z 242–246. Izotopové poměry byly upraveny o přispění 13C a využity pro přímý výpočet koncentrací bez nutnosti kalibrace.

Použitá instrumentace

Gasový chromatograf Agilent 6890N vybavený split/splitless injektorem a kapilární kolónou HP-5MS (30 m × 0,25 mm × 0,25 µm) byl spojen se spektrometrem Agilent 5973 MSD (kvadrupól) s elektronovým dopadem 70 eV. Nosným plynem bylo helium konstantním průtokem 1,2 ml/min. SPME zařízení Supelco s vlákny DVB/CAR/PDMS (50/30 µm) sloužilo k extrakci v režimu headspace.

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda byla verifikována na referenčním materiálu BCR 464 (tuňák) třemi nezávislými spikingy, přičemž průměrná nalezená hodnota 5,05 ± 0,04 µg/g Hg (RSD 0,71 %) vykázala vynikající shodu s certifikovanou hodnotou 5,12 ± 0,16 µg/g.

Přínosy a praktické využití metody

• Vysoká přesnost a reprodukovatelnost díky izotopovému ředění
• Jednoduchá kvantifikace na základě izotopových poměrů bez časově náročné kalibrace
• Nízké detekční limity a eliminace vlivu ztrát analytu
• Rychlá a snadná aplikace i personálem bez rozsáhlého školení

Budoucí trendy a možnosti využití

Metodu lze rozšířit na další potravinové a environmentální matice, optimalizovat automatizaci SPME, zavést tandemové MS pro zvýšení selektivity a aplikovat v regulacích kvality potravin a environmentálních monitoringových programech.

Závěr

Vyvinutá GC-MS metoda speciovaného izotopového ředění s headspace SPME nabízí rychlé, přesné a robustní stanovení metyilrtuti v rybích vzorcích bez potřeby složitých kalibrací či dodatečných korekcí.