Determination of Brominated Flame Retardants (BFRs) in Fish Tissue using an Optimized Extraction/Cleanup Procedure and the Agilent 7000 Triple Quadrupole GC/MS System

Význam tématu

Spotřeba tučných ryb přináší zdravotní přínosy, avšak může zvyšovat expozici bromovaným zpomalovačům hoření (BFR). Legislativní omezení běžně používaných PBDE vedla k nástupu náhradních BFR, které se již objevují v životním prostředí. Rychlá, citlivá a nákladově efektivní analýza BFR v rybím mase je klíčová pro kontrolu kvality potravin a rychlou reakci v rámci RASFF.

Cíle a přehled studie / článku

Cílem aplikace bylo vyvinout a validovat vysoce průchodnou metodu pro simultánní stanovení 21 bromovaných retardantů (8 PBDE kongenerů, 8 dalších PBDE a 5 alternativních BFR) ve svalovině ryb. Klíčové požadavky zahrnovaly minimalizaci doby přípravy vzorků, omezení spotřeby rozpouštědel a dosažení nízkých detekčních a kvantifikačních limitů.

Použitá metodika

• Vzorek: 10 g homogenizované rybí svaloviny
• Suspendace: přidání 5 mL vody a 10 mL ethylacetátu, následné dosolení (4 g MgSO4, 2 g NaCl)
• Odlučování: centrifugace 11 000 rpm, odběr 5 mL organické fáze
• Očištění: suchá extrakce na minikoloně ze siliky (1 g) s eluční směsí hexan:dichlormethan (3:1)
• Koncentrace: odpaření, rekonstituce v isooktanu s interními standardy

Použitá instrumentace

• Tissue blender Retsch
• Rotavapor Buchi R-114/R-200
• Centrifuga Hettich Rotina 35R
• GC/MS/MS Agilent 7890A s triple kvadrupólem 7000B
• Autosampler Agilent 7693A a CO2 chlazený multimode inlet
• Capilární kolona DB-XLB (15 m × 0,18 mm, 0,07 µm)

Hlavní výsledky a diskuse

• Separační doba pro 21 BFR pod 12 minut (oproti 17,5 min v NCI režimu)
• Metoda dosahuje LOQ 0,005–1 µg/kg dle kongeneru
• Oboustranná linearita (0,05–500 ng/mL nebo 0,25–1000 ng/mL) s R² > 0,99
• Průměrné recovery 78–115 %, RSD 2–14 % při spikování 1 a 5 µg/kg
• Výrazně snížená spotřeba rozpouštědel a vyšší laboratorní průchodnost (6 vzorků/h)

Přínosy a praktické využití metody

• Vysoká citlivost pro stopové hladiny BFR ve vzorcích potravin
• Efektivní čištění extraktu omezuje interferující látky
• Krátký čas analýzy zvyšuje laboratorní kapacitu a flexibilitu
• Metoda splňuje požadavky pro monitoring dle EU a RASFF

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření monitorovacího spektra o další nové BFR a metabolity
• Automatizace přípravy vzorků pro plně integrované workflow
• Adaptace na další environmentální a potravinářské matrice
• Využití HRMS pro dodatečnou identifikaci neznámých kongenerů

Závěr

Navržená metoda kombinuje jednoduchou extrakci/čištění s vysoce selektivní GC–EI–MS/MS analýzou. Dosahuje nízkých LOQ, vynikající reproducibility a zkracuje dobu analýzy i spotřebu rozpouštědel. Je vhodná pro rutinní stanovení BFR v rybích tkáních a splňuje legislativní požadavky i nároky rychlé odezvy v rámci systému RASFF.

Reference

• Directive 2003/11/EC amending Directive 76/769/EEC o omezení PBDE v potravinách
• BSEF: Bromine Science and Environmental Forum, 2012
• Covaci A. et al., Environ. Int. 37 (2011), 532–556
• Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF), ec.europa.eu/food/rapidalert
• Kalachova K. et al., Anal. Chim. Acta 707 (2011), 84–91
• EFSA CONTAM panel, EFSA Journal 328 (2006), 1–4; EFSA Journal 9(5) (2011), 2156
• SANCO/12495/2011: metodika validace a QC pro rezidua pesticidů