Porovnání výsledků s certifikovanou hodnotou CRM

Význam tématu

Porovnání výsledků analýzy s certifikovanou hodnotou CRM je klíčovým prvkem ověřování věrohodnosti a správnosti analytických postupů. Pravidelná kontrola pomocí referenčních materiálů umožňuje zajistit, že měřené koncentrace odpovídají realitě a splňují normové požadavky na kvalitu výsledků ve výzkumu i průmyslové praxi.

Cíle a přehled článku

Metodický list popisuje postup testu vychýlení (bias) založeného na srovnání naměřené hodnoty CRM s její certifikovanou hodnotou. Hlavním cílem je ukázat, jak správně sestavit kritérium vyhodnocení rozdílu na základě standardních nejistot obou hodnot a vyvarovat se zjednodušeného a nesprávného přístupu.

Použitá metodika a instrumentace

Metodika vychází z obecného vztahu

• xe – xc ≤ k·√(ue2 + uc2),

kde xe je průměrná experimentálně stanovená hodnota, xc certifikovaná hodnota, ue standardní nejistota průměru měřených výsledků a uc standardní nejistota certifikované hodnoty (rozšířená nejistota dělená faktorem k). Pro konferenční úroveň 95 % se volí k = 2. Při zanedbatelné ue (<1/3 uc) lze v omezených případech použít zjednodušené porovnání xe – xc ≤ Uc.

Postup vyhodnocení:

1. Výpočet průměru a jeho standardní nejistoty ue = s/√n.
2. Převod rozšířené nejistoty certifikátu Uc na uc = Uc/k.
3. Kombinace nejistot √(ue2 + uc2).
4. Porovnání absolutního rozdílu |xe – xc| s k·√(ue2 + uc2).

Instrumentace spočívá v použití matricového CRM pro arsen ve vzorku popílku.

Hlavní výsledky a diskuse

Praktický příklad ukázal, že při certifikované hodnotě As = (136,2 ± 2,6) μg/g a 10 měřeních s průměrem 139,8 μg/g a ue = 1,3 μg/g byla nerovnost 3,6 ≤ 3,7 splněna. Test tedy potvrdil, že analytický postup nevykazuje významné vychýlení na hladině spolehlivosti 95 %. Diskuse zdůrazňuje, že zjednodušené porovnání s rozšířenou nejistotou by vedlo k mylnému závěru o negativním biasu.

Přínosy a praktické využití metody

Metoda poskytuje objektivní a statisticky podložené kritérium pro validaci trueness analytických postupů. Je využitelná v rutinních laboratořích, v QA/QC systémech i při zavádění nových metod, kdy je nezbytné pravidelně ověřovat přesnost měření pomocí CRM.

Budoucí trendy a možnosti využití

Možnými rozšířeními jsou:

• Integrace softwarových nástrojů pro automatizované výpočty bias testu a reportingu.
• Využití CRM s pokročilými simulovanými matricemi a nižšími nejistotami pro další zvýšení spolehlivosti.
• Statistické modely zahrnující korelace mezi různými zdroji nejistot.
• Aplikace na nové třídy analytů, včetně stopových a ultra-stopových koncentrací.

Závěr

Správné hodnocení vychýlení metody vůči CRM na základě standardních nejistot je nezbytné pro zajištění platných a důvěryhodných výsledků. Důsledné použití obecného vztahu pro bias test minimalizuje riziko falešných závěrů a podporuje kvalitu analytických služeb.

Reference

1. Friedecký B., Kratochvíla J., Klokočníková E., Kučera J., Plzák Z., Suchánek M., Sychra V., Tichý J.: Referenční materiály v chemické analýze. In KVALIMETRIE 21, EURACHEM-ČR, Praha 2016, s. 20.
2. ISO Guide 33:2015 Reference materials – Good practice in using reference materials. Český překlad TNI Pokyn ISO 33:2016.
3. Linsinger T.: Application Note 1. Porovnání výsledku měření s certifikovanou hodnotou. European Commission JRC Geel 2010.