Uvádění a hodnocení výsledků v okolí meze detekce

Význam tématu

Charakterizace detekční schopnosti analytické metody je klíčová pro spolehlivé stanovení nízkých koncentrací analytů. Správné určení kritické úrovně, meze detekce a meze stanovitelnosti umožňuje objektivní posouzení, zda je analyzovaný vzorek pozitivní, opakovaně detekovatelný nebo kvantifikovatelný. Tato problematika ovlivňuje kvalitu dat, rozhodovací procesy i následné statistické zpracování výsledků.

Cíle a přehled studie / článku

Metodický list shrnuje doporučený postup IUPAC a ISO pro tři základní mezní hodnoty:

1. kritická úroveň (mez slepého pokusu),
2. mez detekce,
3. mez stanovitelnosti.

Dále popisuje, jak na základě těchto hodnot uvádět výsledky měření nízkých koncentrací tak, aby byla zachována informační hodnota a usnadněna následná statistická analýza.

Použitá metodika a instrumentace

Pro stanovení mezních hodnot je navržen statistický přístup dle IUPAC/ISO zahrnující:

• určení kritické úrovně xC na základě rozptylu blanku,
• výpočet meze detekce xD jako hodnoty nad xC umožňující opakovanou detekci na zvolené konfidenční úrovni,
• definici meze stanovitelnosti xQ pro kvantifikaci a dolní hranici pracovního rozsahu.

Metodický list nestanovuje konkrétní typ přístrojové aparatury, postupy jsou univerzální pro různé analytické techniky.

Hlavní výsledky a diskuse

Popisované tabulky přiřazují způsob prezentace výsledku ke třem intervalům vztaženým k xC, xD a xQ. Diskuse upozorňuje na problémy nečíselného uvádění „nedetekováno“ nebo „méně než xD“, které znesnadňují statistické zpracování. Optimálním řešením je uvádění naměřené hodnoty spolu s odhadem její nejistoty. Doporučení Analytical Methods Committee zdůrazňují oddělení záznamu naměřených dat a finálního reportu zákazníkovi.

Přínosy a praktické využití metody

Implementace doporučených pravidel přináší:

• jasnou komunikaci mezi laboratoří a uživatelem výsledků,
• možnost zahrnout všechny naměřené hodnoty do statistických analýz,
• transparentní odhad nejistoty u nízkých koncentrací,
• zvýšení důvěryhodnosti a porovnatelnosti dat mezi laboratořemi.

Budoucí trendy a možnosti využití

Očekává se další vývoj v oblasti:

• digitalizace a integrace LIMS systémů pro automatizované zpracování meze detekce,
• standardizace výpočtů pomocí sofistikovaných statistických nástrojů,
• rozšíření metodik na nové materiálové matice a ultranízké koncentrace v souladu s požadavky environmentální a farmaceutické analytiky.

Závěr

Metodický list EURACHEM-ČR nabízí systematický přístup k uvádění výsledků v okolí meze detekce, který zajišťuje vysokou informační hodnotu a usnadňuje porovnávání dat. Klíčovým krokem je volba mezi „surovými“ naměřenými daty pro interní statistiku a adaptovaným reportem pro zákazníka, který zahrnuje odhad nejistoty.

Reference

1. Metodický list EURACHEM-ČR č. 7 a odkazy tamtéž. Eurachem-ČR 2011.
2. EP17 Protocols for determination of limits of detection and limits of quantitation; approved guideline. 2nd Edition. Clinical Laboratory Standard Institute (USA) 2012.
3. AMC Technical Brief No. 5: What should be done with results below the detection limit? Analytical Methods Committee, Royal Society of Chemistry 2001.
4. AMC Technical Brief No. 26A: Measurement uncertainty and confidence intervals near natural limits. Analytical Methods Committee, Royal Society of Chemistry 2001.