Analysis of Pesticide Residues in Mango by GC/MS/MS With Bond Elut QuEChERS EN Kits

Význam tématu

Ovocné plody, jako je mango, patří mezi nejvíce exportované suroviny a představují potenciální zdroj expozice reziduím pesticidů. Přesné stanovení stopových množství pesticidů je zásadní pro ochranu spotřebitele, plnění mezinárodních regulací a udržení konkurenceschopnosti na světových trzích.

Cíle a přehled studie

Cílem studie bylo vyvinout a validovat dvě analytické metody pro mango: kvantitativní stanovení 28 klíčových pesticidů regulovaných brazilskou agenturou ANVISA a kvalitativní multireziduální screening až 258 látek dle pokynů SANCO/12571/2013. Metody byly navrženy tak, aby kombinovaly vysokou citlivost, reprodukovatelnost a efektivitu pro rutinní laboratoře.

Použitá metodika a instrumentace

Extraktivní krok:

• Vzorek: 10 g homogenizovaného manga Tommy Atkins
• Extrahenty: acetonitril a voda
• QuEChERS EN extrakční sada (MgSO₄, NaCl, Na-citrát, disodium citrát)
• Druhotný disperzní čistící stupeň: PSA, GCB, MgSO₄ pro odstranění pigmentů, tuků a organických kyselin

Instrumentace:

• GC: Agilent 7890A s kapilární kolonkou DB-5ms (30 m × 0,25 mm, film 0,25 µm)
• MS/MS: Agilent 7000B Triple Quadrupole v konfiguraci konstantního tlaku s postcolumn backflush (Pesticide Analyzer 411)
• Podmínky: EI režim, splitless injekce, retenční uzamčení chlorpyrifos-methyl
• Interní standard: triphenylfosfát (0,5 mg/kg)

Hlavní výsledky a diskuse

Validace kvantitativní metody:

• Lineární oblast: 0,25–5× MRL, R² > 0,99
• LOQ: 0,0025–0,5 mg/kg (¼ MRL), LOD 0,0006–0,0607 mg/kg
• Recoveries: 70–120 %, RSD < 20 %
• Úprava pH (5 N NaOH) zvýšila recoverii karbosulfanu z 59 % na 113 %, ovlivnila však citlivé pyretroidy

Analýza reálných vzorků:

• V 20 dodávkách zaznamenána přítomnost 14 pesticidů, včetně zakázaných chlorpyrifos, vinclozolin, thiamethoxam
• Dva vzorky překročily MRL pro prochloraz (0,85 a 0,92 mg/kg vs. 0,2 mg/kg)

Přínosy a praktické využití metody

Díky systému dvou metod lze odděleně zaměřit kvantitativní analýzu prioritních reziduí a současně provádět široký screening zakázaných či nepravděpodobných analyzovaných látek. Tento postup snižuje náklady na denní přípravu kalibrací a zvyšuje flexibilitu rutinní kontroly kvality potravin.

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření na LC-MS/MS a HRMS techniky pro detekci polarních či termolabilních pesticidů
• Automatizace QuEChERS kroků a integrace do robotizovaných systémů pro vyšší průtok vzorků
• Využití dvourozměrné GC×GC pro lepší separaci složitých matic
• Online monitoring a digitální databáze reziduí pro podporu rychlého rozhodování v bezpečnosti potravin

Závěr

Vyvinutý postup spojuje spolehlivou kvantifikaci regulovaných pesticidů s rozšířeným screeningem multireziduí. Metody vykazují vynikající citlivost, přesnost a opakovatelnost a jsou vhodné pro rutinní kontrolu bezpečnosti manga a jiných vysoce pigmentovaných potravin.

Reference

• ANON. Guidance Document on Analytical Quality Control and Validation Procedures for Pesticide Residues Analysis in Food and Feed, SANCO/12571/2013, 2014.
• Nanakaan Saave. Export Factsheet – Mangoes. ITC, 2011.
• Araújo J. Mercado e Comercialização da Manga. Embrapa, 2004.
• ANVISA. Brazilian Health Surveillance Agency. Brasília – DF, Brazílie.
• ANON. GC/MS/MS Pesticide Residue Analysis Reference Guide. Agilent, 2013.
• ANON. Foods of Plant Origin—QuEChERS EN Method 15662, 2008.
• ANON. FAO Specification for Agricultural Pesticides, 2013.
• Anastassiades M., Lehotay S. J. Fast multiresidue method ... J. AOAC Int. 2003.
• Ciscato C. H. P. et al. Food Additives and Contaminants B 2009, 2, 140–145.
• Ciscato C. H. P. et al. Environment and Pollution 2012, 1, 39–43.
• MAPA. Plano Nacional de Controle de Resíduos e Contaminantes em Produtos de Origem Vegetal.