Multiresidue Analysis of Pesticides in Bovine Milk by GC/MS/MS with Bond Elut QuEChERS EN Kits

Význam tématu

Produkce kravského mléka je celosvětově významná a jeho kvalita je pečlivě sledována. Výskyt zbytků pesticidů v mléce je rizikový díky lipidové afinitě mnoha insekticidů a acaricidů, a proto je potřeba citlivých a spolehlivých metod pro jejich detekci.

Cíle a přehled studie / článku

Cílem studie bylo vyvinout kvantitativní metodu pro simultánní stanovení 60 pesticidů a jejich metabolitů uvedených v národním plánu PNCRC a Codex Alimentarius v kravském mléce. Aplikace metody byla ověřena na více značkách UHT mléka dostupných na brazilském trhu.

Použitá metodika

Pro extrakci vzorků byl použit Agilent BondElut QuEChERS EN kit (15662EN) s následným disperzním čištěním (Fruits and vegetables with fats and waxes kit). Postup zahrnoval extrakci 10 g vzorku acetonitrilem, přidání solných směsí, odstředění a čištění adsorbenty PSA, C18EC a MgSO4. Dosazený extrakt byl 1 μL injikován do GC.

Použitá instrumentace

• GC: Agilent 7890A se dvěma kolónami HP-5ms UI (15 m × 0,25 mm, 0,25 μm) v konfiguraci midcolumn backflush
• MS/MS: Agilent 7000B Triple Quadrupole, režim EI, MRM přechody podle Agilent MRM databáze
• Automatický vzorkovač: Agilent 7693A

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda byla validována dle SANCO/12571/2013. LOD se pohybuje mezi 0,0005 a 0,0369 mg/kg, LOQ mezi 0,004 a 0,1 mg/kg. Obnova (recovery) 70–120 % a RSD < 20 % pro většinu analyzovaných sloučenin (dichlorvos vykázal 137 % recovery). Lineární kalibrační křivky ukázaly R2 > 0,96. Reálná analýza 14 značek mléka odhalila přítomnost chlorpyrifosu v 4 vzorcích (0,0022–0,0033 mg/kg) a cypermethrinu v jednom vzorku (0,037 mg/kg), pod úrovní LOQ, ale nad LOD.

Přínosy a praktické využití metody

• Rychlá a jednoduchá příprava vzorku s minimální spotřebou organických rozpouštědel
• Vysoká selektivita a citlivost díky MRM režimu
• Schopnost současného stanovení široké škály pesticidů v matrici s obsahem tuku

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření na další potravinářské matrice (např. syrová mléka, sýry)
• Optimalizace vybavení pro vyšší propustnost a nižší detekční limity
• Integrace s automatizovanými systémy pro kontinuální monitoring reziduí

Závěr

Vyvinutá GC/MS/MS metoda s QuEChERS extrakcí nabízí spolehlivé stanovení 60 pesticidů v kravském mléce. Dosahuje nízkých LOD/LOQ, vyhovujících regresním křivkám i validačním kritériím, a prokázala svůj potenciál při reálných vzorcích UHT mléka.

Reference

1. Instrução Normativa SDA No. 11, MAPA, 2014
2. Codex Alimentarius, online databáze pesticidů
3. Meng C-K, Agilent Application Note 5990-9453EN, 2011
4. Ministerstvo zemědělství Brazílie, Portal Brasil, 2015
5. Ciscato C.H.P. et al., R. Ecotoxicol. Meio Ambiente, 2004
6. Spiegel A., Huffington Post, 2014
7. Beloti V., Milkpoint, 2014
8. Sebrae Relatório de Inteligência, 2014
9. Guidance Document SANCO/12571/2013, EC, 2014
10. Agilent Reference Guide 5991-2389EN, 2013